アゾジカルボンアミド

アゾジカルボンアミド
	IUPAC名 Carbamoyliminourea
	別称 Azodicarboxamide; Azobisformamide; C,C'-Azodi(formamide); Diazenedicarboxamide
識別情報
CAS登録番号	123-77-3
PubChem	31269
ChemSpider	4575589
UNII	56Z28B9C8O
EC番号	204-650-8
E番号	E927a (その他)
ChEMBL	CHEMBL28517
	SMILES O=C(/N=N/C(=O)N)N;
	InChI InChI=1S/C2H4N4O2/c3-1(7)5-6-2(4)8/h(H2,3,7)(H2,4,8)/b6-5+ Key: XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N ; InChI=1/C2H4N4O2/c3-1(7)5-6-2(4)8/h(H2,3,7)(H2,4,8)/b6-5+ Key: XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKBW;
特性
化学式	C2H4N4O2
モル質量	116.08 g mol−1
外観	黄色から橙色/赤色の結晶性粉末
融点	225 °C, 498 K, 437 °F (分解)
危険性
安全データシート(外部リンク)
EU分類	Harmful (XN)
NFPA 704	1 1 0
Rフレーズ	R42 R44
Sフレーズ	S22 S24 S37
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

アゾジカルボンアミド（Azodicarbonamide）またはアゾビスホルムアミド（Azo(bis)formamide）は、分子式C₂H₄O₂N₄で表される化合物で[1]、黄色から橙赤色で無臭の結晶性粉末である。食品添加物として、E番号927が割り当てられていた。1959年にJohn Brydenによって初めて記載された[2]。

合成

尿素のヒドラジン処理によるビ尿素の形成を介した2段階の反応で調製され、理想的な反応式は次のように記載される。

2 OC(NH₂)₂ + N₂H₄ → H₂NC(O)-N(H)-N(H)-C(O)NH₂ + 2 NH₃

塩素またはクロム酸による酸化によってアゾジカルボンアミドが得られる。

H₂NC(O)-N(H)-N(H)-C(O)NH₂ + Cl₂ → H₂NC(O)-N=N-C(O)NH₂ + 2 HCl

利用

発泡剤

アゾジカルボンアミドの主要な使用法は、発泡プラスチック製造の際の発泡剤としての利用である。アゾジカルボンアミドの熱分解により、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、アンモニアガスが発生し、これらのガスは気泡としてポリマー中に閉じ込められて発泡体を形成する[3]。

アゾジカルボンアミドはプラスチック、合成皮革などに使用されており、純粋なアゾジカルボンアミドとしても修飾化合物としても使用される。修飾は反応温度に影響を与える。純粋なアゾジカルボンアミドは一般的に200°C付近で反応する。プラスチック、皮革などの産業で利用される修飾アゾジカルボンアミド（平均的な分解温度は170°C）には、反応を加速したり、より低温で反応する添加物が含まれている[3]。

アゾジカルボンアミドの発泡剤としての利用の例としては、ポリ塩化ビニル（PVC）やエチレン酢酸ビニル（EVA）フォームの製造が挙げられ、高温でのガスへの分解の際に気泡を形成する。ビニルフォームは弾力性があり、滑らかな表面でも滑らないため、カーペットの下敷きやフロアマットに有用である。ビニルフォームから作られたヨガマットは1980年代から市販されているが、最初のマットはカーペットの下敷きを切ったものであった[4]。

食品添加物

アゾジカルボンアミドは食品添加物として小麦粉の漂白剤及びパン生地の改良剤に用いられ[5]、酸化剤として湿った小麦粉と反応する[6]、主要な反応産物は尿素の誘導体であるビ尿素で、焼成中も安定である[6]。副反応産物には、セミカルバジドやカルバミン酸エチルがある[5]。アメリカ合衆国のファストフード産業では、否定的な世論のために添加物としては利用されていない[7]。

安全性と規制

1999年のWHOによる報告では、アゾジカルボンアミドを製造したり直接取り扱ったりする職場での曝露と、呼吸器の問題、アレルギー、喘息とが関連付けられている。利用可能なデータはこうした職場環境でのものに限定されている。一般市民のアゾジカルボンアミドへの曝露に関しては、利用可能なデータが存在しないため評価不能である[8]。WHOは、リスクレベルは不確実であり、そのため曝露レベルは可能な限り低減されるべきであると結論付けている。

一部の地域では、小麦粉の漂白剤としてのアゾジカルボンアミドの使用は段階的に廃止されている。例えば、オーストラリアとEUでは現在では食品添加物としての使用は承認されていない[9]^:548,[10]。EUでは2005年8月から、食品と直接接触することを意図したプラスチック製品の製造におけるアゾジカルボンアミドの発泡剤としての利用が禁止されている[11]。イギリスのHealth and Safety Executiveは、アゾジカルボンアミドを職場での呼吸器感作性物質（喘息の原因となる可能性がある物質）としており、アゾジカルボンアミドの容器には「吸入により感作が引き起こされる可能性がある」と表示すべきであるとしている[12]。アメリカ合衆国では、GRAS（一般に安全と認められる）とされ、小麦粉に最大45 ppmまで添加することが認められている[9]^:548,[13]。2014年には、アゾジカルボンアミドの使用に対する世論の不安を受けて、サンドイッチフランチャイズのサブウェイとハンバーガーフランチャイズのウェンディーズは、生地改良剤としての使用を中止することを発表した[14]。現在、Center for Science in the Public Interestは、アゾジカルボンアミドについて試験が十分に行われていないとしており、食品への使用の許容量を減らすことを提唱している[14]。アゾジカルボンアミドは2012年にREACHによる高懸念物質（Substances of Very High Concern）の候補リストに加えられた[15]。

出典

“Azodicarbonamide (CICADS)”. Inchem. International Programme on Chemical Safety. 2010年8月24日時点のオリジナルよりアーカイブ。2010年8月14日閲覧。 Also published by World Health Organization, Geneva, 1999.
Bryden, J. H. (10 January 1961). “The crystal structure of azodicarbonamide”. Acta Crystallographica 14 (1): 61–63. doi:10.1107/S0365110X61000139.
Heinz Weber, Isidoor De Grave, Eckhard Röhrl, Volker Altstädt (2016). "Foamed Plastics". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH. pp. 1–54. doi:10.1002/14356007.a11_435.pub2. ISBN 9783527306732。
Friend, John (2009). History of Yoga Mat - Looking back with Friends
FDA Frequently Asked Questions on Azodicarbonamide (ADA) Page Last Updated: 20 June, 2014
WHO FAO 1965. Toxicological Evaluation of Some Antimicrobials, Antioxidants, Emulsifiers, Stabilizers, Flour-Treatment Agents, Acids and Bases: Azodicarbonamide FAO Nutrition Meetings Report Series No. 40A,B,C. WHO/Food Add./67.29
“The Yoga-Mat Chemical's Quiet Fast-Food Exit”. Bloomberg. 2016年8月8日閲覧。
“Concise International Chemical Assessment Document 16: Azodicarbonamide”. World Health Organization. 2014年2月5日閲覧。
Smith, Jim; Hong-Shum, Lily (2011). Food additives data book (2nd ed.). Chichester, West Sussex: Wiley-Blackwell. ISBN 978-1405195430
European Commission. “European Union: Authorisation of Additives”. 2014年12月31日時点のオリジナルよりアーカイブ。2014年12月31日閲覧。
“COMMISSION DIRECTIVE 2004/1/EC of 6 January 2004 amending Directive 2002/72/EC as regards the suspension of the use of azodicarbonamide as blowing agent”. Official Journal of the European Union (2004年1月13日). 2011年3月10日閲覧。
“Substances causing/worsening asthma”. UK Occupational Health and Safety. WorkSafe Victoria. 2013年5月31日時点のオリジナルよりアーカイブ。2010年8月14日閲覧。
“21CFR172.806”. Code of Federal Regulations. (April 1, 2012).
Landau, Elizabeth (2014年2月17日). “Subway to remove 'dough conditioner' chemical from bread”. CNN 2015年11月3日閲覧。
“Candidate List of substances of very high concern for Authorisation - ECHA” (英語). echa.europa.eu. 2018年10月30日閲覧。

外部リンク

International Chemical Safety Card

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[1] “Azodicarbonamide (CICADS)”. Inchem. International Programme on Chemical Safety. 2010年8月24日時点のオリジナルよりアーカイブ。2010年8月14日閲覧。 Also published by World Health Organization, Geneva, 1999.

[2] Bryden, J. H. (10 January 1961). “The crystal structure of azodicarbonamide”. Acta Crystallographica 14 (1): 61–63. doi:10.1107/S0365110X61000139.

[Ull-3] Heinz Weber, Isidoor De Grave, Eckhard Röhrl, Volker Altstädt (2016). "Foamed Plastics". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH. pp. 1–54. doi:10.1002/14356007.a11_435.pub2. ISBN 9783527306732。

[:1-4] Friend, John (2009). History of Yoga Mat - Looking back with Friends

[FDA-5] FDA Frequently Asked Questions on Azodicarbonamide (ADA) Page Last Updated: 20 June, 2014

[WHOFAO-6] WHO FAO 1965. Toxicological Evaluation of Some Antimicrobials, Antioxidants, Emulsifiers, Stabilizers, Flour-Treatment Agents, Acids and Bases: Azodicarbonamide FAO Nutrition Meetings Report Series No. 40A,B,C. WHO/Food Add./67.29

[:0-7] “The Yoga-Mat Chemical's Quiet Fast-Food Exit”. Bloomberg. 2016年8月8日閲覧。

[:2-8] “Concise International Chemical Assessment Document 16: Azodicarbonamide”. World Health Organization. 2014年2月5日閲覧。

[FADB-9] Smith, Jim; Hong-Shum, Lily (2011). Food additives data book (2nd ed.). Chichester, West Sussex: Wiley-Blackwell. ISBN 978-1405195430

[EU-10] European Commission. “European Union: Authorisation of Additives”. 2014年12月31日時点のオリジナルよりアーカイブ。2014年12月31日閲覧。

[:3-11] “COMMISSION DIRECTIVE 2004/1/EC of 6 January 2004 amending Directive 2002/72/EC as regards the suspension of the use of azodicarbonamide as blowing agent”. Official Journal of the European Union (2004年1月13日). 2011年3月10日閲覧。

[:4-12] “Substances causing/worsening asthma”. UK Occupational Health and Safety. WorkSafe Victoria. 2013年5月31日時点のオリジナルよりアーカイブ。2010年8月14日閲覧。

[13] “21CFR172.806”. Code of Federal Regulations. (April 1, 2012).

[CNN-14] Landau, Elizabeth (2014年2月17日). “Subway to remove 'dough conditioner' chemical from bread”. CNN 2015年11月3日閲覧。

[:5-15] “Candidate List of substances of very high concern for Authorisation - ECHA” (英語). echa.europa.eu. 2018年10月30日閲覧。